Лантаноїдні реагенти в реакціях заміщення, приєднання, відновлення.Частина 2. - Хімія - Уроки, реферати, виховні роботи та багато іншого - Обмін досвідом


Форма входу

Вітаю Вас Гість!

Пошук

чат

200

Наше опитування

Чи потрібне зовнішнє оцінювання
Усього відповідей: 235

Статистика


Усього онлайн: 1
Гостей: 1
Користувачів: 0
Головна » Стаття » Хімія

Лантаноїдні реагенти в реакціях заміщення, приєднання, відновлення.Частина 2.
3.3.   Приєднання до подвійних зв’язків

Використання як каталізаторів  комплексів лантаноїдів з оптично активними лігандами дозволяє проводити реакції приєднання до подвійного зв’язку сетереоселективно. Найчастіше застосовують "біфенільні" та камфорвмісні каталізатори13.



 

3.4.   Циклопропанування

Класичним варіанитом реакції циклопранування алкенів є використання дийодметану та цинку. Використання амальгами самарію та йодхлорметану дозволя проводити реакцію селективно. Набагато більший вплив мають групи, що знаходяться в сусідніх положеннях.


В таке циклопропанування подвійних зв’язків неможливе в присутності карбоксильних груп, які реагують швидше.


4.   Реакції заміщення

4.1.   Реакція Фріделя-Крафтса

Трихлориди лантаноїдів давно показали себе в якості м’яких каталізаторів реакції Фріделя-Крафтса. Їх можна застосовувати у випадках коли в ароматичне ядро потрібно ввести 1 донорний замісник.

4.2.  Заміщення в ацильному положенні

Реакцію заміщенн в ацильному положенні використовуючи реактиви Гріньяра провестиважко, оскільки кетони, які могли б бути отримані по цій реакції вступають в реакцію далі. Додаючи до реакційної суміші трихлорид церію  деколи вдається зупинити рекцію на стадії утворення кетону14.


Самарійорганічні сполуки легко вступають у реакцію заміщення з лактонами. Реагенти генеруються з відповідних алкілйодидів.



5.   Висновки

1.      Лантаноїдні реагенти використовуються в тонкому органічному синтезі як реагенти і як каталізатори. Найширше застосовуються сполуки церію та самарію.

2.      Йодид самарію (ІІ) проявив себе в якості практично універсального відновника, що дозволяє селективно проводити більшість процесів відновлеення.

3.      В останні роки для каталізу електроциклічних процесів почали використовувати комплекси лантаноїдів з оптично активними лігандами, що дозволяють досягнути високого енантіомерного надлишку.

4.      Реагент Люче почав входити в практику рутинного органічного синтезу, як чудовий відновник карбонільної групи до спиртової.7

Список літератури

1. Luche, J.‑L.;J.Am.Chem.Soc. 103, 1981, 5454

2. Hua, D.H; J.Am.Chem.Soc. 100, 1978, 4741

3. Jefford, C.W; J.Chem.Soc.,Chem.Com.  1987, 1593

4. Molander, G.A; Chem.Rev. 1992, 92, 29

5. Honda,Y; J.Chem.Soc.,Chem.Comun.  1989, 298

6. Castro,J; J.Am.Chem.Soc. 112, 1990, 9388

7. Zang,Y; Synth.Commun  1987,  17, 329

8. Imamoto, T; J.Am.Chem.Soc. 107, 1985, 5301

9. Imamoto, T. Chem.Lett. 1987, 1941

10. Girard, P; J.Am.Chem.Soc. 102, 1987, 2693

11. White, J.D; J.Org.Chem. 43, 1978, 4555

12. Minuti,L; J.Org.Chem. 55, 1990, 4261

13. Inanaga,J; Chem.Rev 2002, 102, 2211

14. Imamoto,T; Tetrahedron.Lett. 1985, 26, 4763

15. Molander,J.A; J.Org.Chem. 54, 1989, 3525

16. Бартон, Д "Общая органическая химия" т1, М., "Химия", 1982

Категорія: Хімія | Додав: stdynzosh (15.04.2009)
Переглядів: 572 | Рейтинг: 0.0/0
Усього коментарів: 0
Додавати коментарі можеть тільки зареєстровані користувачі.
[ Реєстрація | Вхід ]